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一個徽章。在此之後,鐵尾這個招式也讓皮卡丘能夠打敗其他強勁的對手。在培育屋與寶可夢的蛋!,小智與火箭隊對戰時,小智讓皮卡丘使用電光一閃。
而讓小智一行人驚喜的是,皮卡丘的電光一閃竟變成了伏特攻擊,並把火箭隊打飛。自此以後,這個招式就變成了皮卡丘其中一個標誌性的招式。
皮卡丘對小智非常忠誠,它不但不會輕易相信陌生人,還會友善對待人類和與它親近的寶可夢。它甚至也會如同守衛者或者哥哥般照顧小霞的波克比,也會在其他寶可夢吵架時負責調解他們,就例如皮卡丘的歡樂假期。
而在超夢的逆襲,皮卡丘、喵喵和喵喵的克隆是唯一沒有參與大戰的寶可夢;皮卡丘在被它的克隆扇巴掌時也只是靜靜不動地站著。在動畫早期時,它非常喜歡小霞,例如對小霞有專門的稱呼‘皮卡丘皮’,而且在小霞與同伴失散時非常擔心;它也把這種感覺一直保留,例如在亞希達先生與對戰開拓區!
阿羅拉,關都!小剛與小霞!!和小智VS小霞!海邊的對決!!遇見小霞時非常高興,這和它不信任陌生人這個性格完全相反。 不管怎樣,就算是皮卡丘也會有例外的情況。在消失的寶可夢之謎!
皮卡丘被亞馬多和小三郎控制,使它變得邪惡和違抗小智的命令。而在豐緣地區旅行時,皮卡丘曾經失去了記憶並暫時加入了火箭隊。而在同一個系列裡,皮卡丘被固拉多利用靛藍色寶珠控制,甚至差點造成了災難。
在這些情況下,皮卡丘有時會攻擊它的朋友,包括小智。而皮卡丘其實並非有意傷害任何人。有些時候,皮卡丘會吸收過量電力而導致電力過載,並變得非常強大,甚至能一口氣打敗鐵旋的三隻寶可夢,使鐵旋非常失落。但有時候卻因此而化解危機,在靈獸形態合力進擊!合眾最大的危機!!
中,皮卡丘挺身擋下雷電雲的打雷並吸收大量電力,使艾莉絲免遭受攻擊。然後它使用電球準備打敗火箭隊,但沒想到電球變得異常巨大,讓小智大吃一驚,隨後皮卡丘釋放巨大電球摧毀了神殿,成功救出了美洛耶塔,粉碎了火箭隊的“暴風雨計劃”。
自從小智第一次在寶可夢中心大對決!與火箭隊對戰後,皮卡丘就一直被他們視為要搶奪的目標。根據動畫透露,火箭隊看到這隻皮卡丘和其他的皮卡丘與眾不同,便慾望將它奪走並送給坂木。為了這個目標,他們用了許許多多的方案。雖然他們一直不斷地努力嘗試,但最後都一定會因為小智、小智的朋友、其他訓練家或者君莎,甚至因為他們自己(例如出發!從雙葉鎮到真砂鎮!)而以失敗收尾。
在少數集數里(第一次透露為寶可夢道館的對決!)曾經透露皮卡丘有番茄醬這一喜好,不過其實它幾乎連所有其他人類或者寶可夢食物都會享用。此外,皮卡丘在前三個系列的開頭都使用十萬伏特破壞了女主角的腳踏車,這也成為了小智與她們相遇的開始。
而小霞、小遙和小光都成為了受害者。 皮卡丘也在只有小智一行人的寶可夢登場的寶可夢短篇裡作為主角。它曾在信使鳥的禮物裡幫助信使鳥找回它遺失的禮物,也在白色故事裡一起幫忙製造卡比獸雪人,在遊戲聖誕!裡也幫忙製作聖誕樹,並且它也曾經幫袋獸找回它的孩子。
寶可夢 鑽石&珍珠 小智的皮卡丘是唯一一隻跟隨小智前往豐緣地區、合眾地區、卡洛斯地區和阿羅拉地區的寶可夢。但在前往神奧地區時,他的長尾怪手也偷偷地跟來了。在神奧,皮卡丘依然是小智對戰當中的主力。而在這一季中,皮卡丘與小光的波加曼表現出了濃厚的友情,這可能與它們戲劇性的相遇有關。在到神奧的途中,皮卡丘被火箭隊抓走,然後又掉落到樹林中,偶遇小光和波加曼,小光的腳踏車也被皮卡丘弄壞,小光原以為它是野生的準備收服它,卻遇到火箭隊的