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1514年，塞利姆一世進攻了伊斯梅爾的王國，以阻止什葉派的傳播進入奧斯曼領土。
在進攻前，塞利姆與伊斯梅爾互相交換了數封充滿敵意的信件。
在出徵對抗伊斯梅爾的途中，塞利姆屠殺了50,000名阿列維人（Alevis），視他們為奧斯曼帝國的敵人。
塞利姆一世在1514年的查爾德蘭戰役（battle of chaldiran）中擊敗了伊斯梅爾。
伊斯梅爾的軍隊更具機動性，士兵也準備得更充分，但奧斯曼軍隊由於其高效的現代化軍隊、擁有火炮、黑火藥和火槍而佔據優勢。
伊斯梅爾在戰鬥中受傷，幾乎被俘，塞利姆一世於9月5日凱旋進入伊朗首都大不里士（tabriz），但並未久留。
查爾德蘭戰役具有歷史意義：伊斯梅爾不願接受現代火器的優勢，而火炮的重要性在戰役中起到了決定性作用。
戰後，塞利姆提到伊斯梅爾時說道，他的對手“總是醉得神志不清，完全忽視了國家事務”。
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擴大征服——敘利亞、巴勒斯坦、埃及和阿拉伯半島
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塞利姆一世隨後征服了埃及的馬穆魯克蘇丹國（mamluk Sultanate of Egypt），先是在1516年8月24日的馬爾吉達比克戰役（battle of marj dabiq）中擊敗了馬穆魯克埃及軍隊。
隨後又在1517年1月22日的裡達尼耶戰役（battle of Ridanieh）中再次擊敗他們。
這導致奧斯曼帝國吞併了整個蘇丹國，從沙姆（Sham）的敘利亞（Syria）和巴勒斯坦（palestine），到阿拉伯半島的希賈茲（hejaz）和提哈邁（tihamah），最終包括埃及（Egypt）本身。
這使得塞利姆將奧斯曼帝國的勢力擴充套件到此前處於埃及統治下的伊斯蘭聖城麥加（mecca）和麥地那（medina）。
他沒有自稱“哈基穆哈拉邁因”（?ākimu'l-?aremeyn，意為“兩聖城的統治者”），而是接受了更加虔誠的頭銜“哈迪姆哈拉邁因”（?ādimu'l-?aremeyn，意為“兩聖城的僕人”）。
最後一位阿拔斯王朝的哈里發穆塔瓦基勒三世（al-mutawakkil III）當時是作為馬穆魯克政權在開羅的傀儡。
在奧斯曼帝國的征服之後，他被流放到了伊斯坦布林。
18世紀時，有傳聞說他在征服時已正式將哈里發的頭銜轉交給了塞利姆。
事實上，塞利姆並沒有聲稱行使哈里發職位的神聖權力，所謂的正式轉讓是後來發生的。
1516年征服大馬士革（damascus）後，塞利姆下令修復著名蘇菲大師伊本·阿拉比（Ibn Arabi，卒於1240年）的陵墓，他在奧斯曼蘇菲派中備受尊崇。
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蘇菲主義（Sufism）是一種存在於伊斯蘭教中的神秘宗教實踐，特點是注重伊斯蘭教的淨化、靈性、儀式主義和禁慾主義。
蘇菲主義的實踐者被稱為“蘇菲”（Sufis），歷史上他們通常屬於被稱為“教團”（tariqa，複數為 ?uruq）的組織——這些教團圍繞著一位偉大的瓦利（wali）形成，而這位瓦利是追溯到先知穆罕默德（muhammad）的一系列連續導師中的最後一位，目的是進行“自我淨化”（tazkiya），並希望達到“伊赫桑”（ihsan，即精神的崇高境界）。
蘇菲的最終目標是透過努力恢復他們原始的純潔狀態和自然天性（被稱為“f
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