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徵幷州，大敗義軍首領劉武周、宋金剛後，又統領河南、山東軍隊討伐鄭王王世充，接管幷州。
武德四年，徐世積隨李世民出征鄭國，取得\"虎牢關之戰\"的大勝，抓獲荊王王行本，生擒夏王竇建德，降伏鄭王王世充。
因其赫赫軍功，李淵封李世積為天策上將。
武德五年，李世積取得\"洺水之戰\"的勝利，擊敗劉黑闥部將高雅賢。七月，討伐叛將魯郡公徐圓朗，迫降江淮義軍首領杜伏威。從而晉封左臨門大將軍、河南道大總管。
武德六年、七年，李世積配合郡王李孝恭、嶺南道大使李靖、懷州總管黃君漢，一道討伐江淮義軍首領輔公祏，一舉平定江南，取得有名的唐滅輔公祏之戰的大勝。
武德八年，李世積任行軍總管，在太谷迎擊入侵的東突厥。
武德九年（626年），李世民登基稱帝，稱唐太宗後，為避帝諱，李世積便改為\"李積\"，受封幷州都督，封邑九百戶。
由此，李積轉入貞觀朝繼續統兵征戰。
貞觀三年，在兵部尚書李靖的統率下，李積任通漠道行軍大總管，與華州刺史柴紹、靈州大都督薛萬徹共同討伐東突厥頡利可汗，於貞觀四年取得有名的唐滅東突厥之戰的勝利。
在此戰中，李積率三千人馬，從雲中（今山西大同）出發，突襲定襄，打得突厥人馬四散逃竄，逼降其大酋長，俘虜五萬餘人班師回朝。
李積由此在軍中贏得極高聲望，成為初唐名將，使突厥聞之喪膽。如同西漢時衛青、霍去病平定匈奴時在匈奴人中的威望一樣高，視之為萬人敬仰的\"戰神\"。
李世民為之授李積為金紫光祿大夫，代理幷州大都督府長史，大讚不已：
\"隋煬帝不能選賢安民，只知道築長城來防備突厥，對世情的認知糊塗至此。朕現在委任李積在幷州，就使突厥畏懼他的威名逃走。邊塞安靜，難道不是遠勝過築長城嗎？\"
於是，李積就在邊關幷州拱衛京師，任職長達16年。
貞觀十五年，就在唐太宗李世民打算調李積入朝接替李靖任職兵部尚書時，漠北薛延陀部首領大度設聯絡鐵勒各部部族，統兵二十萬南侵突厥，突厥首領俟苾可汗阿史那.思摩不敵，退守朔方，無奈向大唐告急，請求支援。
李世民便改任李積為朔州道行軍總督，與靈州道行軍總管李大亮、涼州道行軍總管李襲譽一道，分兵共擊薛延陀，與大度設會戰於諾真水，取得有名的唐滅薛延陀之戰的大勝後班師還朝。
由此，李積備受李世民欣賞、厚愛。有一次，他生病需用人的鬍鬚作藥引，李世民便將自己的鬍鬚剪下，燒成灰配成藥，為李積治病。
貞觀十七年，晉王李治立為太子後，李世民遂加封李積為太子詹事兼左衛率，加位特進\"同中書門下三品\"，還寬慰李積說：
愛卿，你原來是太子的長史，如今他宮裡的事情也一併委託給你，所以有這樣的任命。若有委屈你的階位、資歷的地方，還希望你不要見怪啊。
由此，李積得享恩寵，轉任太子李治的老師，擔負培養太子的重擔。
貞觀十八年二月，由於高句麗權臣蓋蘇文侵犯新羅，新羅危急，便向大唐求救。李世民御駕親征，便任命李積為遼東道行軍大總管、張亮為平壤道行軍大總管，隨駕東征高句麗，取得大唐滅高句麗之戰的大勝。
貞觀二十年，薛延陀部發生內亂，負責\"救火\"的李積奉令二次出擊，又取得完勝，斬敵首五千餘人，俘獲敵軍五萬餘人。
貞觀二十二年（648年），李積平定邊患後再次回朝，轉任太常卿，再次拜太子詹事，仍兼同中書門下三品。
貞觀二十三年，太宗李世民病危，臨終前安排太
