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天顯元年（926年）七月，遼太祖去世，皇太子繼位按說是順理成章的事。但述律後卻自個兒臨朝稱制，攝軍國事。她決心儘可能的為繼位的兒子剷除些異己力量。當月，他召集一些從徵渤海的大將的妻子，說：&ldo;我現在寡居，你們怎麼可以有丈夫！&rdo;接著把這些大將找來，問他們想念先帝否，回答說：&ldo;豈能不想？&rdo;她就說：&ldo;真想的話，就應去見他！&rdo;於是，殺大將百餘人。見左右有桀驁不馴者，說一聲&ldo;你與我傳話給先帝&rdo;，就殺之於太祖的墓所。
據說，在安葬太祖時，他問漢軍將領趙思溫：&ldo;你追隨先帝最親近，何不同去？&rdo;答道：&ldo;親近不如皇后。你去，我就跟上。&rdo;述律後說了一句心裡話：&ldo;嗣子幼弱，國家無主，我不能去！&rdo;最後，他沒殺思溫，但為堵人之口，便忍痛自斷右腕，隨葬墓中。實際上，他的長子28歲，次子也已25歲，早不再年幼。她大殺太祖舊臣，既有類似明太祖晚年殺功臣為後繼者掃清障礙的政治原因，又有隨心所欲報復反對者的性格因素在內。例如，耶律鐸臻就因為曾建議先西討再東徵而與他的設想相左，她一稱制就把他關起來，詛罵道：&ldo;鐵鎖朽，當釋汝！&rdo;
述律後不太喜歡深受漢族儒家文化影響的長子耶律倍，而希望次子德光繼位，但長子早立為皇太子，令她棘手難辦。在一次朝會上，她暗示己意，南院夷離堇耶律迭裡堅持&ldo;帝位易先立長&rdo;。述律後以黨附東丹王的罪名將其下獄，加以炮烙之刑，最後處死抄家。殺雞儆猴，群臣遂不敢再與爭議。
次年十一月，述律後臨朝稱制已一年四個月了，見群臣不可能再違拗自己的意志，始行立帝大計。她命二子各自騎馬立在帳前，對諸將說：&ldo;兩個兒子我都喜歡，不知立誰好。你們選擇可立的，執其馬轡吧！&rdo;大家心知其意，爭執德光的轡頭。她振振有詞的說：&ldo;眾心所欲，我怎敢違背？&rdo;耶律倍不得不向眾人表示願意讓位。於是，當天就立德光為帝，此即遼太宗，尊她為皇太后，稱耶律倍為讓國皇帝。
耶律倍被迫讓位不久，慍怒之下即率數百騎準備南投後唐，被巡邏發現而阻遏。述律太后倒不怪罪，仍讓他回東丹國。但他明顯&ldo;見疑&rdo;於太宗，其中或許也有述律皇太后的因素。天顯三年，太宗升原渤海國遼陽為南京（今遼寧遼陽），命自己的長兄從東丹國的都城天福（即原渤海國都城，在金黑龍江寧安西南）徙居於此，又派衛士暗中窺伺其動向，將他監管起來。後唐明宗聞知，一再派人秘密攜信希望他南下歸唐。他慷慨的說：&ldo;我把天下讓給了主上，反被疑忌。還不如前往他國，以成全吳泰伯讓國的美名。&rdo;
天顯五年十一月，他攜帶親從，乘船載書數千卷，浮海至登州（今山東蓬萊）。後唐以歡迎天子的儀仗來接待他，明宗還賜他改姓李，改名慕華。其後，耶律倍雖在異國，與契丹親屬卻問安之使不絕於路，述律太后也遣使通問。耶律倍南奔，後唐不以其為&ldo;非我族類，其心必異&rdo;，契丹也不以其為叛國而大張撻伐，雙方寬容的心態難能可貴。
天顯九年，後唐李從珂殺唐閔帝自立，耶律倍密函遼太宗：&ldo;從珂弒君，可來徵討。&rdo;兩年後，李從珂滅亡在即，欲找耶律倍一起自焚，他因拒絕而被害。契丹大軍到達，遼太宗誅殺了兇手，算是為兄長報了仇。太宗對耶律倍的長子耶律阮（小字兀欲）視同己出，封其為永康王。
太宗即位以後，述律太后雖不再攝軍國事，但影響仍不可忽視。太宗的應對稍不滿她的意，她豎眉一看，太宗就趨避不及。天顯五年，太宗
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